气相色谱法检测茶叶中有机氯农药残留

    六六六、DDT均系有机氯农药，化学性质稳定，难易降解，易通过食物链在人体蓄积，具有慢性和潜在性的毒性作用，虽然在1987年已经禁止使用此类农药，但至今仍有检出。传统的方法采用填充柱恒温操作，低沸点组分解易重叠，高沸点组分峰易扩展，分离效果不理想。

    研究毛细管柱在程序升温条件下测定茶叶中六六六、滴滴涕农药残留的*条件，探索测定有机氯农药残留的方法。方法：采用电子捕获-气相色谱法（ECD-GC）OV-17中等极性毛细管柱。程序升温起始温度185℃，10min后，以5℃/min速率升至230℃，保持15min，进样器温度220℃、检测器温度260℃。结果：在0.002～0.02ug/ml范围内呈良好的线形关系。六六六4个异构体（α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH）相关系数分别为0.9993、0.9999、0.9998、0.9999）DDT4个异构体的相关系数（P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT）为0.9990、0.9993、0.9991、0.9974。其相对标准偏差RSD（%）分别为1.4%～3.0%，回收率为94.8%～108.0%。结论：本法准确、可靠，适用于各类食品中六六六、DDT残留量的测定。

   气相色谱法检测茶叶中有机氯农药残留采用毛细管柱，程序升温操作，组分分离*，分辩率高，精密度、准确度高，适应于各类食品中有机氯农药残留量的分析。

 1.气相色谱法检测茶叶中有机氯农药残留仪器配置：

   用带电子捕获检测器的GC-9810A气相色谱及N2000色谱工作站。

   色谱柱30M×0.25MM×0.25um  OV-17石英毛细管色谱柱。

   农药标准品六六六（α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH）纯度>99%各单体标准物。DDT（P，    P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT）纯度>99%各单体标准物。

   农药混合标准使用液六六六、滴滴涕8个异构体配置成浓度为0.02ug/ml。

 2.气相色谱法检测茶叶中有机氯农药残留试验方法

   原理试验中六六六、滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电*的化合物具有*的灵敏度，利用这一特点，可分别测出痕量的六六六、滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。

   样品处理（1）提取:将粉碎混匀样品准确称取5.0g于250ml具塞三角瓶中，加入50ml醚，浸泡隔夜（以浸过茶叶为宜，可适当增加石油醚用量）过滤，并用石油醚洗涤残渣数次，每次约5ml，合并滤液。（2）净化:将分液漏斗中石油醚提取液，以每次10ml浓硫酸磺化数次，直至上下层溶液都呈无色透明，弃去酸液上层分别用100ml2%硫酸钠溶液洗涤，弃去水相，石油醚层用盛有无水硫酸钠漏斗过滤，浓缩，zui后定容至5.0ml容量瓶中，供气相色谱分析。

  3.色谱条件

    柱温起始温度185℃，10min后，按每分钟5℃/min速率升至230℃，保持15min；气化室温度220℃、检测器温度260℃；载气流速:高纯氮3℃/min，进样量1.0ul。

    按上述色谱条件，待仪器稳定后，进1.0ul标准溶液。程序升温25min内完成分离所得的分析图谱。

    出峰顺序:8种农药1、2、3、4为α-666、γ-666、β-666、δ-666；5、6、7、8为P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT。

    标准曲线、线性范围及检出限将六六六，滴滴涕标准溶液稀释成不同浓度，进1.0ul，记录峰面积，绘制标准曲线。结果六六六、滴滴涕在0.0002ug/ml-0.020ug/ml范围内呈良好的线性关系。

     本法检出限在取样量5g，zui终体积为5ml。进样体积为1ul时，α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH依次为0.010、0.04、0.012、0.018ug/kg；P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT依次为0.058、0.125、0.450、0.525ug/kg。

   *色谱条件的选择选择程序升温可以减少组分重叠和扩展，程序升温起始温度185℃保持10min，升温速率10℃/min、5℃/min、3℃/min3种升温速率，10℃/min时，O，P’-DDT、P，P’-DDD2个异构体不能有效的分离开来。采用5℃/min时，可将这2个异构体分开，但不能*分离。采用3℃/min时可将它们*分开但检测时间较长，每检测一份样品约25min。故采用5℃/min升温速率，本方法的分流比1∶60，采用分流进样，可以减少小溶剂峰的拖尾，防止组分峰被掩盖。

    精密度和准确度试样分别配制浓度为10ug/ml六六六、滴滴涕8种异构体的标准品进行6次测定。样品加标进行4次测定，计算相对标准偏差RSD，从检测结果可见本法的相对标准偏差为1.4～3.0，符合分析要求，其重现性很好。

    采用加标回收率评价方法的准确度，在样品提取液中分别加入3种浓度的标准，加标回收率范围在94.8%～108%。

    实际样品的测定本次共检测茶叶样品27份，检测结果:茶叶中六六六含量均低于0.0002mg/kg，DDT含量均低于0.004mg/kg。其中27份样品均都检出P，P’-DDE，含量范围在0.00017mg/kg～0.00099mg/kg±0.00017，均值为0.00046mg/kg。

    试验结果表明，采用毛细管程序升温中六六六和滴滴涕组分离*，定量准确，该法是具有较高的精密度和准确度，各组分加标回收率大于94.8%，相对标准差小于3.0%；六六六、滴滴涕的检出限为0.0212ug/g，其中γ-666检出限为10～13g，获得了满意的分析结果。